钻石产地特征研究状况钻石产地特征研究状况说明
三个产地钻石晶体形态统计特征差异及其产地意义
理想的情况下,晶体的生长遵守布拉维面网法则,即形成的晶体往往为面网密度最大的晶面所包围。但实际的情况下,晶体最终出现的晶面会受到环境物理化学条件及成分变化的影响。高温高压法人工合成钻石实验已经证明,钻石的大小、结晶习性和合成条件关系密切,在温度梯度很大的低温条件下,合成出来的主要是立方体生长习性的钻石,钻石畸变的情形比较常见(伊. ПФ等,1989)。因此,钻石的形态是钻石生长过程、形成条件、成分及搬运条件综合作用的结果。细分来说,影响形态特征的因素包括:钻石形成的温度、压力、氧逸度、生长速率、生长机制、流体作用、挥发分的影响、母岩携带钻石喷出环境构造应力的大小以及时间差异、杂质的存在、碳的过饱和度等。钻石最终的形态是上述条件综合影响的结果( Haggerty,1986; Besk等,1989;杨志军等,2010);另外,钻石的晶形还和钻石杂质元素及形变有明显的联系,例如,多数Ⅱ型钻石很难见到平坦的晶面,该类型钻石的{111}面往往呈不规则状或扁平状,分选钻石原石的过程中,可以根据这种形态特征把II型钻石从I型钻石中区分开来(Ichiro Sunagawa,2001)。显然,利用钻石形态来进行产地的区分应该非常困难,但不同产地由于有独特的钻石稳定条件及其组合(图4.13),理想的情况下可以依据钻石形态组合具有的特征性,获得产地来源的信息。
一般的情况下,天然宝石级的钻石最常出现的是圆化的八面体晶形,其次是菱形十二面体,但是对世界上不同国家钻石形态的观测统计表明,实际的情况各不相同,这些事实构成了产地来源判断最基本的依据。
图4.13 天然金刚石结晶演化模式示意图
(据Besk等,郑建平等译,1989)
Figure 4.13 A schematic diagram showing the crystallization evolution of natural diamond
(After Besk et al.,Zheng Jianping,et al. translated,1989)
图4.14 中国三个产地金刚石晶体类型对比图
Figure 4.14 Comparison chart of diamond crystal forms of the three diamond fields in China
对中国三个主要钻石产地的晶形进行的对比研究显示(表4.5;图4.14),三个产地的主要晶形虽然都是以菱形十二面体和八面体为主,但是不同地区的组合也存在差异。其中,辽宁金刚石以八面体(37.3%)和菱形十二面体(17.8%)为主,双晶次之,连生和聚形较少,晶体多以面平棱直状出现,极少呈现角顶、晶棱钝化的曲面状,同时辽宁完整晶形钻石的比例较高,达到64.04%,优质钻石中具平面八面体的类型成为辽宁瓦房店优质钻石的重要特征;山东金刚石以菱形十二面体(20.7%)和八面体(16.1%)为主,聚形(6.8%)、歪晶(4.7%)、六面体(3.2%)等次之,同时含有一定量的三角薄片、双晶、连生等,晶体多以面平棱直状出现,极少呈现角顶、晶棱钝化的曲面状,高比例的歪晶和六面体是山东金刚石晶形特征之一;湖南钻石也以菱形十二面体(34.0%)和八面体(26.5%)为主,但聚形的含量(15.9%)高于辽宁和山东,晶体多以角顶、晶棱钝化的曲面状出现,极少呈现面平棱直状,高比例的圆化曲面晶体含量(2.7%)是湖南金刚石重要特征。
表4.5 中国三产地金刚石晶体类型对比Table 4.5 Comparison of diamond crystal forms of the three diamond fields in China
显然三个产地钻石的晶形及其组合具有一定的产地来源的意义,可以成为区分产地来源的基础。
三个产地钻石表面微形貌特征的成因及其产地意义
本项目收集了三个产地1077颗钻石进行了系统的观察、测试和统计(观察过的钻石超过10000颗),可以说是历年来统计数量最多和最为系统的一次,其结果在一定程度上可以反映我国三大产地来源的钻石(原生与砂矿)晶体的形态及表面形貌的特征及其差异。
钻石在地幔深部结晶完成后,经金伯利岩或者其他相关岩石带出岩石圈,由于受压力、温度和浓度等环境因素变化的影响,钻石会受不同程度的变形或熔解,其晶体及晶面上就会出现很多大小不同的裂隙和熔解蚀象。在强烈熔解甚至应变的过程中,钻石晶体受压力差异的影响也会出现和应变及塑性变形有关的蚀象。如果钻石在岩石中风化脱落经历复杂的搬运过程,搬运条件不稳定和发生改变,晶面上还会叠加很多大小不同、规则或不规则的碰撞磨蚀蚀象。因此,钻石表面的蚀像实际上是钻石形成时和形成后环境物理化学条件改变留下的痕迹。
在熔蚀作用过程中,晶棱、顶角与岩浆的作用大于晶面,因此熔蚀程度往往大于晶面,其中顶角由于只有二个键与晶体联结,岩浆中熔蚀程度大于由3个键与晶体联结的晶棱,因此,大多钻石会呈现圆滑的而不是平直的晶面。
日本著名结晶学家砂川一郎等(1983)对不同生长条件下的金刚石晶体形态和晶面特征进行过详细研究后指出:具有正三角形生长层阶梯状的八面体钻石形成于自然界稳定的温压条件下,其温度范围为1000~1600℃,压力范围在4×108~50×108Pa。国内学者郑建平、杨明星、陈美华等人对金刚石的微形貌进行观察后认为,金刚石的形成具有多期多阶段的特点(郑建平等,1996;2001;陈美华等,1999;2000;2006;杨明星等,2000;2001)。山东和辽宁金伯利岩型钻石原生矿均位于华北地台,因此两地钻石样品表面形貌特征十分接近。但是从两个产地样品形态特征看,山东钻石出现变形非常强烈的拉长的塑性变形纹,辽宁地区塑性变形线大多不规则,发生强烈的变形弯曲,排列也不规则,而山东金刚石样品的塑性变形线大多平直,且呈平行状排列。这说明辽宁地区钻石发生塑性变形的程度较山东地区的略强。
前人研究了乌拉尔和西伯利亚砂矿钻石后指出,金刚石晶体上明显的机械磨蚀痕迹和晶体空洞、蚀沟中存留的围岩粘结物,标志着现代砂矿钻石的来源为古老的砾岩,而不是原生岩浆(奥尔洛夫,1977);Kaminsky等(Kaminsky et al.,2009)。对比来自巴西Juina地区Pandrea金伯利岩管中的钻石与该地区砂矿床钻石的晶形时,发现两者在类型上具有相似性,但是在定量对比上则可以发现其差异,主要体现在砂矿钻石中八面体晶体的数量是岩管钻石的2~3倍,这表明Juina地区砂矿钻石的来源除了已知的Pandrea金伯利岩管外,应该在该区还有别的未知的钻石原生矿。我国湖南沅水流域钻石大多数为浑圆程度高的晶体,晶棱和蚀像都显示变形的弧形曲面形态,这种特征显示出钻石形成过程中经历了较长时间的熔蚀,同时晶面上具有差异硬度导致的各种形式的磨蚀和撞击痕,和湖南钻石经历过后期河流冲刷搬运的特点相对应;但是大多数湖南钻石表面的熔蚀像清晰,晶体被磨蚀程度低,表明钻石被河流搬运的距离较小、距离原生矿较近。值得一提的是,湖南地区钻石晶体存在各种颜色的色斑,部分有色斑的位置放大观察可发现有放射状的“弯月状”蚀象,这可能和色斑的辐照成因相关。此外,“弯月状”蚀象也可以考虑作为砂矿成因钻石的辅助性鉴定特征。
中国三个产地金刚石/钻石中包裹体的研究现状
从20世纪80年代中期开始,国内外地质学家和矿物学家对产于中国金刚石/钻石中包裹体矿物的地球化学进行过多个视角的研究,取得了相当丰硕的成果:
(1)获得三个主要金刚石/钻石产地金刚石/钻石中大量矿物及熔体等包裹体的种类,这些矿物包裹体包含了国际上所确定橄榄岩型组合(P型)和榴辉岩型组合(E型);还在同一颗金刚石/钻石中发现P+E型包裹体组合。
在辽宁金刚石/钻石中发现的包裹体矿物包括:橄榄石、石榴子石、顽火辉石、铬尖晶石类矿物、透长石、金刚石/钻石、黄铁矿、石墨、复杂成分包裹体、高铜高氯包裹体、金红石、金云母、镁硅酸盐包裹体、流体包裹体、碳化硅(包括六方的α–SiC和立方的β–SiC)、柯石英、自然铁、自然银包裹体、钾质长石、α–或β–石英包裹体、岩浆熔融包裹体、镍黄铁矿和钾盐包裹体(Irene S. Leung,1990;肖序刚等,1990;张安棣等,1991;路凤香等,1991;苗青等,1991;董振信,1991,1992,1994;黄蕴慧等,1992;郑建平,1994;赵磊等,1995;苗青,1996;池际尚等,1996;刘观亮等,1997;Wang Wuyi等,1998a,1998b ,1998c,2000,2001;郑建平,1999;亓利剑等,1999;李兰杰和郭起志,1999;刘惠芳,2002)。
在山东金刚石/钻石中发现的包裹体矿物种类包括石墨、橄榄石、镁铝榴石、镁铝-铁铝榴石、透辉石、绿辉石、铬尖晶石类矿物、金云母、金刚石/钻石、镁钛铁矿、闪锌矿、针镍矿、方解石(针镍矿和方解石都见于橄榄石包裹体内)、石盐、高钾高氯包裹体、高铜高氯包裹体、自然铁、自然银和含银铁-金合金包裹体、岩浆熔融包裹体、富铁石榴子石和绿辉石(张安棣等,1991;黄蕴慧等,1992;董振信,1991,1992,1994;陈丰等,1992a,1992b,1992c,1996;赵磊等,1995;池际尚等,1996;刘观亮等,1997;郑建平,1999;罗声宣等,1999;Wang Wuyi等,1998a,1998b,1998c,2000,2001)。
在湖南沅江流域砂矿型金刚石/钻石发现的包裹体包括橄榄石、斜方辉石(顽火辉石)、单斜辉石(铬透辉石、顽透辉石、绿辉石)、石榴子石(镁铝榴石、镁铝-铁铝榴石)、铬尖晶石(主要是铬铁矿)、石墨、柯石英、碳硅石、自然铬、高铜高氯包裹体、氯化钠、岩浆熔融包裹体、金刚石/钻石籽晶、镁硅酸盐包裹体、蓝晶石(已蚀变)、云母(金云母、白云母)、霞石(钠霞石、钾霞石)、碳酸盐(菱镁矿、方解石)、Si-Fe球粒、Si-Al玻璃(郭九皋等,1989;陈丰等,1992c;刘观亮等,1997,2009;龚平等,2005)。
前人对三个产地金刚石/钻石中包裹体的研究工作表明,我国三个产地金刚石/钻石包裹体种类与世界其他地区的基本相同,包裹体矿物以石墨、橄榄石、石榴子石、辉石和铬尖晶石等地幔来源的晶体矿物为主,包裹体类型包括橄榄岩型组合(P型)和榴辉岩型组合(E型),同时也发现有P+E型包裹体组合。其中辽宁和山东两地金伯利来源金刚石/钻石中包裹体的化学成分和组合特征以P型占主导,也兼有少部分的E型,在P型包裹体中以方辉橄榄岩和纯橄榄岩组合为主,二辉橄榄岩组合次之,这与其金伯利岩中地幔岩包裹体主要为橄榄岩类岩石一致,其中辽宁金刚石/钻石中的矿物包裹体成分相对较复杂,不仅有比较典型的P型和E型,而且还发现了复杂成分的包裹体组合和流体包裹体;而湖南地区砂矿来源金刚石/钻石中包裹体的详细研究资料还较少。
(2)发现了金刚石/钻石中存在的特殊组合矿物包裹体、流体和熔体包裹体,并提出了流体对金刚石/钻石形成所具有的特殊意义。
苗青等(1991)在辽宁具有环带构造的金刚石/钻石中发现了复杂成分的包裹体组合,这些矿物包括石英、钾长石、氧化物、硫化物、碳酸盐、硫酸盐和镁硅酸盐等,矿物组合显示出壳源物质来源的特征,说明金刚石/钻石也可形成于温度、压力较低的壳内环境。陈丰等(1992)利用扫描电镜、能谱仪和电子探针分析发现了湖南八面体金刚石/钻石中存在球形和椭圆形高铜高氯包裹体,与其伴生的包裹体有大量碳质物,说明高铜高氯包裹体是从封闭在金刚石/钻石内的地幔流体晶出的,地幔流体中局部富铜并存在液相物质流体,间接证明了金刚石/钻石生长过程中存在流体的活动。郑建平等(1994)在辽宁瓦房店50号岩管的8颗八面体金刚石/钻石中首次发现了流体包裹体,立体显微镜观察流体包裹体多以个体存在,并与石墨、金红石和金云母等包裹体伴生,激光拉曼探针测定流体包裹体的状态、表面深度和成分表明,包裹体都是气相或液相的单相包裹体,深度大小不等,CO2为流体的主要成分,绝大多数还含有H2O、H2S和CH4,并利用氮浓度计算了其中一颗含流体包裹体的金刚石/钻石的年龄为1446.9Ma,作者认为富CO2流体包裹体及大量的金云母、金红石包裹体表明广泛的地幔交代作用诱发了地幔的富化、熔融形成岩浆及金刚石/钻石的形成。刘慧芳(2002)在辽宁1粒八面体金刚石/钻石中新发现了具六方镍黄铁矿和钾盐包裹体,对金刚石/钻石进行破碎,在双目镜下对包裹体进行详细的观察,镍黄铁矿为自形粒状的三六方对称晶体,生长在金刚石/钻石原生孔隙中,电子探针的成分分析结果显示其矿物化学式为(Ni,Fe,Co)8.62~9.01S8,成分与镍黄铁矿相同,显微激光拉曼光谱分析表明,其结构不属于镍黄铁矿结构(立方对称),此外,在六方镍黄铁矿包裹体上还生成有磁黄铁矿,电子探针的成分分析结果显示该磁黄铁矿微包裹体应属于六方磁黄铁矿;钾盐包裹体呈不规则的叠层状集合体,个体呈粒状或似片状,根据能谱仪和波谱仪的分析结果,该包裹体除钾盐(KCl)外,可能还存在CaCl2、KCl及MgCl2等包裹体。金刚石/钻石中这些包裹体的发现,指示了地幔中局部存在富钾、富氯和高铁镍硫的液相(或熔体)。
(3)通过对包裹体矿物的甄别和研究,获得了金刚石/钻石形成的温度压力条件。
Wang Wuyi等(1998c,2000,2001)从商业性来源金刚石/钻石中随意挑选出约100颗来自山东和辽宁金刚石/钻石进行包裹体研究,共取出276颗矿物包裹体(压碎或者在空气中燃烧到800℃后使包裹体被释放出来),大多数包裹体显示立方-八面体形态,大小在30μm到300μm之间,进行电子探分析包裹体的主量元素,结果显示,山东和辽宁金刚石/钻石大多数为橄榄岩型来源,橄榄岩型包裹体种类包括橄榄石(53%)、镁铝榴石(14%)、顽火辉石(斜方辉石13%)、透辉石和铬铁矿(19%);利用橄榄石-石榴子石矿物对温度计计算得出包裹体矿物的平衡温度,瓦房店有一个高值(1367℃),其他值不高于1200℃,变化于1150℃左右,而蒙阴的温度值变化于1050~1250℃之间,平均值为1170℃。殷莉等(2008)应用适用于石榴子石橄榄岩相的单斜辉石温压计对金刚石/钻石包裹体中透辉石进行了计算,得出华北克拉通金刚石/钻石形成于1083~1194℃、5.3~6.1GPa的地质环境。
(4)通过对包裹体矿物进行微量元素分析和统计,研究了金刚石/钻石形成和岩石圈地幔的关系,并探讨了不同产地岩石圈地幔的性质差异及演化。
Wang Wuyi等(1998a,1998b)在山东和辽宁金刚石/钻石中发现有共生于同一金刚石/钻石中的橄榄岩型和榴辉岩型包裹体组合,辽宁金刚石/钻石包含7颗富铁石榴子石、4颗绿辉石和1颗橄榄石包裹体,山东金刚石/钻石包含4颗橄榄石、1颗透长石和一颗柯石英包裹体,并利用电子探针和SIMS分析了它们的成分特征,石榴子石和绿辉石包裹体和来自世界其他产地的具有相似的组分,并显示玄武岩组分特征,都显示正Eu异常(δEu=1.64~1.79),两颗金刚石/钻石中的橄榄石包裹体的Mg/(Mg+Fe)比率为91~92,明显低于来自同一金伯利岩管金刚石/钻石中橄榄石包裹体的值(92~95),认为含有“混合”型矿物包裹体的金刚石/钻石说明了寄主金刚石/钻石经历了复杂的生长历史,并指出这种包裹体的存在显示太古宙克拉通中也存在地幔柱活动。殷莉等(2008)收集山东蒙阴、辽宁瓦房店两地金刚石/钻石中包括橄榄石(62个)、石榴子石(80个)、单斜辉石(18个)和铬尖晶石类矿物(38个)等包裹体矿物的主量元素和微量元素的成分数据,根据两地金刚石/钻石铬镁铝榴石包裹体在Cr2O3–CaO图解中大部分落入方辉橄榄岩-纯橄榄岩区(G10),表现出高度难熔的特点,说明两地金刚石/钻石的结晶环境均以方辉橄榄岩-纯橄榄岩为主;在Y–Zr相关图中,山东蒙阴金刚石/钻石全部落入亏损的方辉橄榄岩区,而辽宁瓦房店有个别点落入熔体交代区,显示两地之间可能存在的差别;金刚石/钻石包裹体矿物的主量元素显示,华北克拉通至少在古生代金伯利岩侵位时具高度亏损玄武质的难熔克拉通岩石圈地幔特征,蒙阴和瓦房店两地金刚石/钻石包裹体所反映的古老岩石圈地幔都表现为克拉通岩石圈地幔特征,但也存在一定的不均一性。
我国金刚石/钻石产地发现的历史及现状
图2.1 重达101.4695ct的蒙山5号金刚石晶体
Figure 2.1 The No.5 Mengshan diamond crystal weighing 101.4695ct
中国出产金刚石的记载是在明朝(1488年),湖南沅水流域的农民在淘砂金时就常淘到金刚石,山东郯城地区明朝时也有金刚石的发现。20世纪20~30年代,山东胶县七宝山地区也发现过金刚石。1917年编写的《临沂县志》记载:“金刚石有明净如水而无色者,有白黄红绿诸色者用于宝饰,小者可划玻璃,往往拣而得之,不恒有。”(叶寅生,1997)。其后,最重要的一些发现包括:1937年,山东农民罗振邦在郯城金鸡岭翻地时偶尔发现了重281.25ct的金刚石,淡,晶形似一只刚出壳的雏鸡,结合产地其被命名为“金鸡钻石”;1939年,也是在山东的郯城,又有人拾获了一颗重218.75ct的金刚石(白立仑,1997),后来,这两颗金刚石据说均被日军驻临沂的顾问掠走,至今下落不明(涂怀奎,1998)。1965年,山东省地质局809队在山东蒙阴常马庄发现了我国第一个具有工业价值原生金伯利岩型金刚石矿床“红旗1号”;1971年6月,辽宁省地质局区调队在辽宁瓦房店发现含金刚石的金伯利岩管,随后确定了3个含金刚石的金伯利岩矿带。1977年12月21日,山东省临沭县岌山公社常林大队村民魏振芳在田里发现一颗淡,重158.786ct的天然金刚石,引起轰动。该晶体呈八面体、透明,属宝石级钻石,被命名为“常林钻石”,是中国目前可见最大的钻石(走向世界,2009)。70年代末,复州河城的金刚石砂矿发现一颗无色透明的宝石级金刚石,重10.8ct。1981年8月15日,山东临沂县郯城陈埠矿区发现一颗棕124.27ct的巨粒金刚石,晶体呈立方体与菱形十二面体的聚形,命名为“陈埠1号”。1983年11月14日,山东蒙阴王村矿区胜利1号金伯利岩筒中发现了一颗淡透明119.01ct的金刚石,被命名为“蒙山1号”。1986年,湖南沅水流域的桃园县群众挖到一颗不规则椭圆形,透明度较好,重43.15ct的金刚石,其后湖南的农民还挖到过一颗重62.1ct的金刚石。1991年于瓦房店发现“岚崮1号”钻石,这是辽宁发现最大的一颗透明宝石级钻石,重60.15ct,呈八面体。2006年5月27日,山东蒙阴建材701矿在胜利1号岩管生产线上选出一颗呈拉长八面体晶形、重达101.4695ct特大金刚石(图2.1)。表2.1为部分我国已发现的大于2g(10ct)的金刚石/钻石晶体。
表2.1 我国已发现的大于2g(10ct)的金刚石/钻石Table 2.1 Diamonds above 2g(10ct)found in China
自发现中国第一个具有工业价值金伯利岩型金刚石原生矿床“红旗1号”,到1977年,基本探明了山东常马庄、王村、西峪、头寸和红喜庄5个有工业价值的金刚石原生矿床;此后数年,山东陆续发现60余个金伯利岩。
1971年,辽宁省地质局区调队在辽宁瓦房店发现含金刚石的金伯利岩管,继而发现了3个含金刚石的金伯利岩矿带(包括几十个岩体,其中最富的品位为1.6ct/m3)。其后,至1980年又探明了30号、42号、50号、57号、68号和74号等6个具有工业价值金刚石原生矿床。1992年辽宁省地矿局地质6队,采用金刚石重砂测量和高精度地面磁法测量新技术,在辽宁瓦房店岚崮山地区发现了3个新的含金刚石的金伯利岩岩体;2009年,辽宁地质队又在原有工作基础上,在瓦房店位于110号岩管东侧下方找到一个金刚石储量大约在21×104ct的中型金刚石矿(中国新闻网,2010-1-21;东北新闻网(沈阳),2010-02-05)。
1990年10月,湖南宁乡县云影窝地区含金刚石的橄榄金云火山岩岩体的发现具有重要意义。至今,该区已发现了25个橄榄金云火山岩岩体(脉)。经对6个岩管进行采样选矿试验,在4个岩管中发现了65颗微粒金刚石,这些发现虽然不具经济意义,但为扬子地台金刚石的找矿提供了重要的线索,表明我国南方原生金刚石的成矿条件良好并具备较为广阔的找矿前景(王仲会,1998;梅厚钧等,1998;张培元,2001)。
图2.2 中国三个主要金刚石 / 钻石产地的大地构造区位及金刚石 / 钻石发现情况
( 据 Yang et al.2009; Zheng et al.,2006; Zheng et al.,2007 等修改 )
Figure 2.2 Geotectonic locations and diamond exploration situation of the three major diamond fields in China
(After Yang et al.,2009; Zheng et al.,2006; Zheng et al.,2007)
至今,我国目前已基本查明了辽宁、山东、湖南、江苏等省金刚石原生矿床与砂矿金刚石矿产资源的储量(金刚石/钻石产地及分布见图2.2)。截至2000年年底,中国保有金刚石储量2295×104ct,在世界上30多个钻石产出国中大约居第10位。20世纪90年代到21世纪初期,我国年产金刚石约(10~15)×104ct,但在2002年前后,辽宁50号岩筒的金刚石开采基本结束,2009年以后山东蒙阴胜利1号岩金刚石的产量和质量也开始下降。实际上,最近两年国内金刚石的产量已经很难统计,较为重要的可能是湖南省沅水流域间歇性的金刚石砂矿开采,农闲期间,有大小规模不等的淘砂机在4~5个地区进行钻石砂矿的开采,有些开采点一个点的淘砂机就可达5台(图版Ⅰ),每天可以有上百克拉的产量,但总体上估计年产量不会超过10×104ct。